La inceputul secolului al 17-lea, misionarii spanioli iezuiti călătorit în Arizona pentru a aduce credința creștină și cultura spaniolă la indieni. Multe misiuni au fost construite, inclusiv Tumacacori (1696) și San Xavier del Bac (1700), fondat de Francisco Eusebio Kino. Părintele Kino transformat mii de indieni și ia învățat metode agricole. Frecvent misiunile au fost percheziționate de indieni neprietenoase. După o revoltă de Pima și Papago triburi, spaniolii fondat o Presidio (garnizoană), la Tubac în 1752. În 1776 a fost mutat la Tucson.
Din cauza revoltelor cauzate de revolta mexican împotriva Spaniei (1811- 21) și a crescut ostilitate indian, activitatea misionară diminuat și mulți dintre coloniști, comercianții, și mineri părăsit zona. În 1824 pe teritoriul de New Mexico a fost organizat de către Republica nou înființată Mexic. În timpul perioadei de regula mexican, un număr de americani au fost atrase pe teritoriul de poveștile de multe resurse de.
Anexare de către Statele Unite ale Americii
În timpul Războiului mexican, 1846-1848, trupele Statele Unite ale Americii au invadat teritoriu. Tucson a fost confiscat în decembrie, 1846. Tratatul de Guadalupe Hidalgo-(1,848), care a pus capăt războiului, a dat Statele Unite o parte din New Mexico teritoriul de la nord de râul Gila. Terenul de sud a Gila a fost dobândit prin cumpărare a Gadsden 1853. O încercare de a avea Congresul SUA separat Arizona din New Mexico a eșuat în 1856.
Despre mijlocul secolului, mișcarea pionieri început southwestward. Dintre cei care au plănuit să se stabilească de pe coasta Pacificului, mulți au rămas în Arizona, stabilirea ferme și ferme. Prospectori găsit aur și argint. Cu toate acestea, de decontare a fost lentă, în parte din cauza climatului arid, în parte din cauza rezistenței acerbă de Apache și alte indieni.
Mulți dintre primii coloniști au venit din sud, și simpatiile lor culcat cu Confederației cursul procedurii Război civil. Cu toate acestea, Arizona rămas fideli Uniune, și în 1863 a fost organizat ca un teritoriu separat de către Congres, cu capitala la Prescott. (Capitala a fost mutat la Tucson în 1867, înapoi la Prescott în 1877, și a Phoenix în 1889.)
