Războiul împotriva Austria
Austria în luna aprilie 1809, a declarat război Franței. Termen de o lună a fost Napoleon la Viena. Armata sa a fost verificată, însă, la Aspern și la Essling. La Wagram, la 5 iulie, austriecii au fost învinși. Apoi a impus Austria Tratatul de la Schönbrunn, luând din Austria provinciile ilire (în ceea ce sunt acum Slovenia și Croația).
Doua căsătorie
hotărârea lui Napoleon a găsit o dinastie ereditară l cauzate de a dizolva căsătoria lui cu Josephine, care nu ar putea suporta să-l un moștenitor. Acum 40 de ani, a cerut mâna în vârstă de 18 de ani, arhiducesa Marie Louise, fiica împăratului Austriei. El a căsătorit cu ea prin mandatar la 11 martie și în mod oficial într-o nuntă biserică la 2 aprilie, 1810. Fiul dorit sa născut la 11 martie, 1811 și i sa dat titlul de rege al Romei.
Invazie a Rusiei
Acum 42, Napoleon părea să fie supremă în Europa, dar Alexander-încurajat de vechi rival politic al lui Napoleon Talleyrand-întors împotriva lui. Țarul a renunțat la sistemul de Continental în 1810, și Rusia pregătit să se alăture unei coaliții împotriva lui Napoleon
Napoleon asamblat o forță imensă de timp sa, 600.000 de oameni, din care mai mult de 200.000 au fost franceză.; restul au fost din Germania, Austria, poloneză, și italiană. Pe 24 iunie, 1812 Napoleon a lansat invazia Rusiei. Rușii s-au retras, arderea satelor și distrugerea culturilor și animalelor de fermă, lăsând nimic de valoare forțelor lui Napoleon. Napoleon i-au urmărit cu o viteză uimitoare. Sub General Mihail Kutuzov, armata rusă a făcut un stand la Borodino și a fost învins într-o luptă sângeroasă pe 7 septembrie
Napoleon a intrat Moscova o săptămână mai târziu. A doua zi, orașul a fost pe foc. Moscova, cu excepția Kremlin, a fost aproape complet distrus, dar Napoleon a rămas în oraș timp de cinci săptămâni, în speranța de a negocia o pace cu Alexander. Nimic nu a venit de aceste eforturi, și lipsa de provizii a dat Napoleon nici o alegere, ci pentru a conduce spre casă sa armata victorioasă. Marșul curând transformat într-un dezastru. Foame, vreme rece, și boala, precum si atacurile de hărțuire de către forțele lui Kutuzov, a redus Armata Grand la un mob dezorganizată și decimat rândurile sale. Nu mai mult de 30.